离子色谱法测定食物添加剂磷酸二氢钙中的阴离子

摘要:目标成立一种同时测定磷酸二氢钙中的F － 、Cl － 、SO42 － 、NO3－ 4 种阴离子的说明要领。

要领以碳酸钠和氢氧化钠溶液为淋洗液，通过对淋洗液等色谱说明前提的优化，选择离子色谱法测定食

物添加剂CaH2 PO4中的阴离子，以尺度物质保存时刻定性，以外标法定量。功效在优化的色谱前提下，

4 种离子的疏散度好，检测迅速度高; 被测离子的浓度在必然范畴内与色谱峰面积呈精采的线性相关，

相相关数r ＞ 0. 999。4 种离子测定功效相对尺度毛病均＜ 3% ( n = 9) ，均匀加标接纳率为80% ～ 

105% 。结论离子色谱法轻盈、迅速、快速，可以或许满意同时测定CaH2 PO4中4 种阴离子含量的要求。

关键词: 离子色谱; 食物添加剂; 磷酸二氢钙; 阴离子

   
    磷酸盐是今朝天下各国应用zui普及的食物添加剂，在食物中添加这些物质有助于改进其色、香

味、形，保持食物的奇怪度和质量，并满意加工工艺进程的需求，在食物出产中是很重要的品格改善

剂，它普及应用于食物出产的各个规模，使得食物品种多样化。如应用于鱼类等水产物加工进程中，

裂解肌动球卵白可以增进保水力，镌汰食品在贮存、解冻、烹煮及加热时水分的流失，使水产物的肉

汁更富厚［1-2］。在面粉中添加磷酸盐也能改进饺子皮的质地和口感［3］，还可以进步面条外貌光

洁度［4］。可是过多摄入磷酸盐对人体是有必然危害的，短时刻内大量摄入也许会导致腹痛与腹泻，

恒久的影响首要在于导致机体的钙磷比失衡，激发响应的疾病［5-8］。磷酸氢钙和磷酸二氢钙等磷酸

盐现被作为一种添加剂普及应用于食物、饲料等行业［9-10］。出格是磷酸二氢钙，因为其比平凡磷

酸氢钙的含磷高，且具有高水溶性、高接收率等特点，对增补动物的磷与钙、促进其发展发育具有重

要的意义，因此成为不行更换的饲料添加剂［11 － 13］。另外，其还可用于肥料，玻璃制造，塑

料不变剂及焙粉和面粉的酸化剂等。
    

      氟是人类生命勾当所必需的微量元素之一，适量的氟化物可以提防龋齿，辅以钙剂和维生素D 可

治疗骨质松散，但摄入过多则会造成氟斑牙、氟枢纽病等［14］。国标GB 22214—2008 中划定食物干燥

剂氯化钙中氟的质量分数不大于0. 004%［15］，《美国食物化学法典》( 第五版，2004) 中划定食物添

加剂氧化钙中氟的*为150 mg / kg，氢氧化钙中氟的*为50 mg / kg［16］。氯离子应用于酿酒用

水中可起到促进!淀粉酶、进步酵母活性的浸染［17-19］; 传统的测定氯离子的首要要领有比浊法［20］、

分光光度法、氯离子选择性电极法［21］、电位滴定法［22］等，这些要领存在共存离子滋扰多、测定

迅速度低等弱点。硝酸盐作为一种食物添加剂，因为其对保持腌制肉成品的色、香、味有非凡浸染，至

今仍在行使，但其可还原为亚硝酸盐，具有强致癌性。硫酸根离子在啤酒酿酒用水中可起到消除碳酸根

引起的碱度、增酸浸染［17 － 19］等。可见，检测磷酸二氢钙中4 种阴离子尤为重要。今朝，对付

磷酸二氢钙中的磷和钙含量测定研究较多［13］，而对付个中的各类阴离子含量检测( 如F －、

Cl －、SO42 －、NO3－ ) 却少有报道，本文以家产用磷酸二氢钙为样品，通过优化离子色谱前提对个

中的4种阴离子举办定性和定量测定。

1· 原料
    

1. 1 仪器与试剂
    仪器: 离子色谱仪( CIC-300 型) ，阴离子色谱柱( Shodex 52-4E 型) ，自再生克制器( SHY-2 型) ，

电导检测器，Milli-Q 超纯水仪。试剂: 无水碳酸钠( 事变基准试剂) ，氢氧化钠( 优级纯) ，磷酸

二氢钙( 说明纯) ，淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3与30. 0 mmol /LNaOH 殽杂溶液( 称取0. 159 g 

Na2 CO3、量取1. 56ml 50% 过饱和NaOH 溶液，用脱气去离子水定容至1 000 ml) ; 尝试用水为去离子

水，除出格声名外，其他试剂均为说明纯。
    

1. 2 离子色谱说明前提
    淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3与30. 0 mmol /LNaOH 殽杂溶液，流速0. 7 ml /min; 柱温45 ℃; 

克制电流75 mA; 进样量25 μl。
1. 3 样品的制备
    ①CaH2 PO4样品1( 1 000 mg /L) : 称取0. 1 g( 准确至0. 001 g) CaH2 PO4试样于50 ml 

小烧杯中，用30 μl 浓盐酸消融后，转移至100 ml 容量瓶中并用去离子水定容至刻度; 用0. 22 μm 

滤膜过滤，滤液即为待测液。用于测定SO42 － 和NO3－ 。②CaH2 PO4样品2 

( 1 000 mg /L) : 称取0. 1 g ( 准确至0. 001 g) CaH2 PO4试样于50 ml 小烧杯中，用20 μl

浓硝酸消融后，转移至100 ml 容量瓶中并用去离子水定容至刻度; 用0. 22 μm 滤膜过滤，滤液即为

待测液。用于测定F － 和Cl － 。

2· 实验过程
2. 1 淋洗液的选择
    别离试验了差异配比Na2 CO3 -NaOH 系统时色谱峰的疏散环境，功效表白，当NaOH 浓度稳固时，

Na2CO3对出峰时刻影响较大，二者之间的副黄示为Na2CO3浓度越大，出峰时刻越短，反之则时刻越长。

当Na2CO3浓度稳固时，改变NaOH 浓度首要对SO42 － 和NO3－ 出峰先后次序发生影响( 见表1) ，但在

此前提下CaH2 PO4样品不能获得*疏散; 当系统配比为1. 5 ～ 30. 0 mmol /L 时，尺度溶液和样品

中各离子之间的疏散度均在1. 5 以上，别离如图1 和图2a、2b 所示，故本尝试选择1. 5 mmol /L 

Na2CO3与30 mmol /L NaOH 殽杂溶液作为淋洗液。

    2. 2 要领验证
    2. 2. 1 事变曲线、线性范畴和检测限
    配制4 种阴离子殽杂尺度溶液，F － 、Cl － 、SO42 －和NO3－ ，浓度别离为5. 0、5. 0、10、5. 0 mg /L，然后将此溶液依次稀释2、4、10、50 倍，配制成系列尺度事变溶液，在1. 2 色谱前提下别离举办测定; 以离子浓度( mg /L) 对峰面积举办线性回归，表白4 种离子在0. 1 ～ 10. 0 mg /L 范畴内有精采的线性相关，同时以zui低浓度尺度溶液测得峰面积和噪声，以低限加标样品的测定功效按3 倍信噪比计较检测限，获得4 种离子的线性方程、线性范畴、相相关数和检测限( 表2) 。

    2. 2. 2 慎密度尝试
    在1. 2 色谱前提下对2 份CaH2 PO4样品别离持续进样测定9 次，4 种阴离子测定功效相对尺度毛病均在3% 以内，尝试测定功效如表3 所示。

    2. 2. 3 加标接纳率尝试
    称取0. 1 g CaH2 PO4样品2 份，别离用30μl 浓盐酸和20 μl 浓硝酸消融，去离子水定容至100 ml，于优化后的色谱前提下测定。称取0. 1g CaH2 PO4样品2 份消融于别离含有F － 和Cl － 、SO42 － 和NO3－ 的100 ml 殽杂尺度溶液中，别离进样说明，举办加标接纳尝试( 除F － 外，其他离子加标量别离为1 /2、等浓度和2 倍加标) ，4种离子的接纳率在80% ～ 120% ，详细尝试功效如表4 所示。
               

    3· 结论
    本研究成立了一种离子色谱法同时疏散CaH2 PO4中的F － 、Cl － 、SO42 － 、NO3－ 的要领。该要领选用Na2CO3 -NaOH 为淋洗液，通过对其他色谱前提举办优化，被测离子的疏散度好，检测迅速度高，且被测离子浓度在必然范畴内与色谱峰面积呈精采的线性相关( r ＞ 0. 999) ，测定功效相对尺度毛病均＜ 3% ( n = 9) ，加标接纳率为80% ～ 105%。该要领轻盈、快速，测定功效，是一种适用性强的检测本领，可满意磷酸盐中阴离子的检测要求。
参考文献
［1］林勉，刘通信，赵谋明． 磷酸盐在食物家产中的应用［J］． 食物家产，1999，( 3) : 25-26．
［2］周光宏． 畜产物加工学［M］． 北京: 中国农业出书社，2002．
［3］欧仕益，李爱军，杨爱华，等． 磷酸盐在速冻水饺中的应用［J］．广州食物家产科技，2000，( 2) : 1-3．
［4］吴雪辉，李琳． 复合磷酸盐扑面条改善浸染的研究［J］． 粮食与饲料家产，1998，( 12) : 43-44．
［5］张明，刘勇，吕青，等． 多磷酸盐在水产物加工中的行使安详性［J］．渔业当代化，2007，( 2) : 49-50，53．
［6］程春梅． 磷酸盐在肉类加工中的应用［J］． 肉类家产，2007，( 11) : 33-34．
［7］张俭波，鲁杰，杨大进，等． 生鲜肉及肉成品中磷酸盐含量观测说明［J］． 中国食物卫生杂志，2008，20( 4) : 298-231．
［8］朱晓龙． 磷酸盐在肉类加工中的应用及检测［J］． 肉类家产，2003，( 7) : 36-41．
［9］ 黄伟琴，李莉． 快速测定磷酸氢钙中磷［J］． 理化检讨，2006，42( 4) : 296-297．
［10］郭萍． 快速测定饲料级磷酸氧钙、磷酸二氢钙中钙、总磷含量［J］．饲料广角，2004，19: 32-33．
［11］李冲，廖正福，魏永春，政策法规 ，等． 分光光度法测定磷酸二氢钙中磷含量［J］． 化工技能与开拓，2009，38( 1) : 39-41．
［12］陆艳华． 饲料级磷酸二氢钙总磷含量测定［J］． 中国饲料，2004，( 1) : 38．
［13］刘代俊，钟本和，张允湘． 用湿法磷酸出产磷酸二氢钙新工艺［J］．化肥家产，2001，28( 4) : 18-19．
［14］姚明勒． 食物添加剂中微量氟的营养代价和危害［J］． 中国食物添加剂，1997，( 4) : 41-43．
［15］中华人民共和国国度质量监视检讨检疫总局，国度尺度化打点委员会． GB 22214—2008 食物添加剂氯化钙［S］． 北京: 中国尺度出书社，2009．
［16］王昭妮，李世雨．氟离子选择电极法测定食物添加剂氧化钙和氢氧化钙中的氟［J］．中国卫生检讨杂志，2010，20 ( 12 ) :3247-3248．
［17］李兴革． 浅谈水中无机离子对啤酒酿造的影响［J］． 酿酒，1999，( 5) : 51-52．
［18］张科佳． 啤酒厂酿造水处理赏罚体系的计划改革及水质节制［D］．无锡: 江南大学，2009: 1-10．
［19］敬晓丽． 酿造水中的常量离子、微量离子对啤酒酿造的影响［D］．兰州: 甘肃农业大学，政策法规 ，2006: 1-12．
［20］龚殿婷，李凤华，樊占国，等．光电比浊法测定硼酸中的氯［J］．原料与冶金学报，2008，( 3) : 68-72．
［21］唐伟学，赖心．离子选择电极法测定镀铬液中氯的研究［J］．冶金尺度化与质量，2007，( 2) : 107-108．
［22］佟琦，高丽华．莫尔法与自动电位滴定法测定水中氯离子含量较量［J］．家产水处理赏罚，2008，( 11) : 69-71．