摘要：本文利用离子色谱法成功的测定了尿液中的草酸根、钙、镁离子。测草酸时先在尿液中加入氯化
钙而生成草酸钙沉淀，再用盐酸溶解该沉淀的尿样预处理方法；测钙镁时利用消解预处理方法, 即在
酸性尿样中加入氧化剂过硫酸钾, 然后在微沸状态下氧化尿中的有机物, 从而除掉对柱有污染的物质。
关键词：离子色谱法 尿 草酸根 钙离子 镁离子 测定
尿路结石的成分较为复杂，多为草酸钙、磷酸钙、磷酸镁铵等，如这些晶体在尿液中饱和度过高，则易引
起析出、沉淀、结聚，以致尿石形成。尿路结石中zui常见的成分为草酸钙，另外在碱性尿液中(pH值大于
７)，磷酸钙或磷酸镁结石极易形成。可见尿路结石的形成与尿中的草酸、钙离子、镁离子含量有关。
目前，测定尿液中草酸、钙离子、镁离子主要用滴定法[1-4]， 该方法操作复杂，受干扰因素较多，容
易导致测定结果不准确。而离子色谱法操作简单、快速、方便[5]，测定结果准确可靠，笔者用离子色谱
法测定了尿液中草酸、钙离子、镁离子，这对诊断及治疗结石病有很重要的意义。
1 实验部分
1．1 主要仪器与试剂
离子色谱仪：CIC-100型，青岛盛瀚色谱技术有限公司；
阴分离柱：YSA8型，北京核工业研究院；
阳分离柱：KADY50P19型，德国艾米诺西斯公司；
Mg2+标准储备液：1 mg/ml-1，国家标准物质研究中心；Ca2+标准储备液：1 mg/ml-1，准确称取0.2775gCaCl2，
用水溶解并定容到100mL；C2O42-标准储备液：1 mg.ml-1，准确称取0.2775gH2C2O4，用水溶解并定容到100mL；
C2O42-淋洗储备液：Na2CO3：0.24mol.L-1，准确称取25.4g Na2CO3，用水溶解并定容到1000mL；
NaHCO3：0.30mol.L-1，准确称取25.5g NaHCO3，用水溶解并定容到1000mL；
Mg2+、 Ca2+淋洗储备液：0.25mol乙二胺/0.15mol硝酸，在烧杯中加入100 mL去离子水，再依次加入
99%乙二胺8.5 mL、69%硝酸3.1 mL和99%冰醋酸20 mL，然后滴加冰醋酸调节pH值为4.5，定容到500mL；
样品溶液均用孔径为0.22um滤膜滤过；
实验所用药品均为分析纯；
实验用水为去离子水。
1．2 色谱条件
（1）测C2O42-
淋洗液为5.7 Na2CO3-4.8 NaHCO3mmol.L-1的混合液；淋洗液流速：1.4ml.min-1；进样量100uL；
抑制电流50mA。
（2）测Mg2+、 Ca2+
淋洗液为1.25 mmol.L-1乙二胺/0.75 mmol.L-1硝酸；淋洗液流速：1.4ml.min-1；进样量100uL；
单柱法。
1.3 样品处理
（1）测C2O42-
取尿液80mL，微热，加入0.3gCaCl2，缓慢搅拌约3分钟，此时生成草酸钙沉淀，保持恒温静置沉淀2小时
左右，过滤，沉淀用CaCl2稀溶液冲洗2次，然后用1mol/L的HCl溶液溶解沉淀， 沉淀*溶解后再用去离
子水冲洗滤纸两次，收集溶解沉淀及冲洗滤纸的溶液，调其pH为7，然后用C18柱过滤，定容到100mL，待测。
（2）测Mg2+、 Ca2+
取30mL尿液，加入3g过硫酸钾，再加入几滴硫酸（使尿液显酸性即可），加热使尿液微沸，蒸至剩有少
量溶液但还没有蒸干时停止加热，冷却后定容到50 mL，然后再稀释5倍，用C18柱过滤，待测。
2 结果与讨论
2．1 尿样的预处理
尿液中的成份复杂，其中含有蛋白质等有机物以及阴阳离子等。蛋白质等有机物会污染分离柱中的离子
交换树脂，导致柱效降低或者直接损坏分离柱，因此测定尿液时必须对其进行预处理以除去可污染分离
柱的成份。实验表明，CaCl2 可与尿液中的C2O42-形成沉淀，过滤分离后用盐酸溶解，C2O42-的回收率符
合要求。而像尿液中加入过硫酸钾，在酸性条件下可将尿液中的有机物氧化去除，有效地消除测定Mg2+、
Ca2+时尿液中有机成分的干扰。
2．2 标准工作曲线
配制一系列C2O42- 、Mg2+、 Ca2+离子的标准溶液，它们的浓度分别为0.6、3、15、30、60；2、5、10、
20、30；5、10、20、30、40mg/L。分别在上述各离子色谱工作条件下，测定C2O42-、Mg2+、 Ca2+
离子的标准溶液，得到的C2O42- 、Mg2+、 Ca2+标准曲线分别为：
Y = 15317.27 + 3.128x104X，r = 0.9998；Y = 39792.83 + 1.673x104 X，r = 0.9955；
Y = 1485. 90 + 1.556x105 X，r=0.9996。可见，在所测定范围内，C2O42-、Mg2+、 Ca2+离子的浓度与
峰高成很好的线性关系。
2.3 精密度实验
分别取15、10、20 mg/L的C2O42-、Mg2+、 Ca2+作为标样，平行测定5次结果列于表2，结果表明C2O42-、
Mg2+、 Ca2+的相对标准偏差RSD分别小于2.4%、3.1%、2.5%，可见本分析系统有很好的重现性。
2．4 回收率实验
为了考察本方法测定结果的可靠性，用实际样品尿液做回收率实验。其测定结果如表3所示。可见本方法测定结果准确可靠。
2．5尿液样品的测定
尿样中C2O42-、Mg2+、 Ca2+的测定谱图如图1、图2所示。测定结果如表5所示。
3 结论
利用氯化钙生成草酸钙沉淀。再用盐酸溶解该沉淀以测定C2O42-，用过硫酸钾氧化除去尿液中的有机成
分，以消除测定Mg2+、 Ca2+时的干扰。离子色谱法测定C2O42-、 Mg2+、 Ca2+操作简便，结果准确。
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